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鈀水電解廢液回收為氯化鈀的過(guò)程可使絕大部分雜質(zhì)留于溶液中,然后洗滌氯化鈀后,在有少量鹽酸存在的條件下用鐵粉還原氯化鈀,得到黑色的鈀粉。用磁鐵除鐵后再用鹽酸浸泡,洗滌烘干,可以得到 99.6%以上的鈀粉。
置換-電解法前蘇聯(lián)處理含銅多的廢電解液,使用銅片置換使鈀還原沉淀,經(jīng)過(guò)濾洗滌后,送制備硝酸鈀電解液。除鈀液加入適量硫酸除去鉛后,在陶制或木制涂漆的槽中進(jìn)行電解提銅,電解陽(yáng)極為磁鐵或不溶于硝酸的合金材料,陰極用廢銅片。溶液不經(jīng)循環(huán),用空氣攪拌。面積電流 200~250A/m2,槽電壓 2.5~3.5V。為節(jié)約硝酸,溶液電解至含銅lg/L左右,返回制備硝酸銀電解液用。
加熱分解法此法是依據(jù)銅、鈀的硝酸鹽分解溫度的差異而制定的。如硝酸銅在170℃時(shí)開始分解,200℃時(shí)劇烈分解,250℃時(shí)分解完全。而硝酸鈀在440℃時(shí)才開始分解。利用這兩種鹽的熱分解溫度的差異,將廢電解液和洗液置于不銹鋼罐中,加熱濃縮結(jié)晶至糊狀并冒氣泡后,在 220~250℃恒溫,使硝酸銅分解成氧化銅(電解液含有鈀時(shí),它也隨之分解)。當(dāng)渣完全變黑和不再放出 NO2的黃煙時(shí),分解過(guò)程即結(jié)束,產(chǎn)出的渣,加適量水于100℃浸出使 AgNO3結(jié)晶溶解。浸出進(jìn)行兩次,第一次得到含銀 300~400g/L的浸出液,第二次得到含銀 150g/L左右的浸出液,均返回電解液用。浸出渣約含60%銅,1%~10%銀,0.2%鈀,進(jìn)一步處理分離鈀和銀。
不溶陽(yáng)極電解回收法電解廢液中含鈀量高時(shí)可采用金箔或者鈦片作為陽(yáng)極,以鈦片作為陰極電解,電解過(guò)程中陽(yáng)極放出氧氣,陰極析出鈀粉,電解液中酸度增高,需向電解液中加入碳酸鈉溶液或者氫氧化鈉溶液降低酸度。初期可得到99.99%的鈀粉,中后期也可得到 99.8%以上的銀粉。當(dāng)溶液中銀的濃度降低為 20g/L時(shí)用食鹽沉淀其中的銀離子,然后再處理氯化銀。
活性炭從電解液中吸附鉑、鈀云南冶煉廠通過(guò)對(duì)鈀電解過(guò)程鉑、鈀分散規(guī)律的考察證明,電解鈀時(shí)陽(yáng)極板中約有40%~50%的鉑、鈀進(jìn)人電解液,并不斷積累。為提高鉑、鈀回收率,在回收銀之前,用硝酸處理過(guò)的活性炭選擇性吸附鈀電解液的鉑、鈀,使之分離。然后用1∶1 HNO。解吸,經(jīng)分離提純鉑鈀直收率分別可達(dá) 92%、97%。推薦的流程如圖 4-6 所示。
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