由鐵粉與環(huán)戊二烯在300℃的氮氛圍中加熱,或以無水氯化亞鐵與環(huán)戊二烯合鈉在四氫呋喃中反饋而得,也可沿用電解合成法,沿用環(huán)戊二烯、氯化亞鐵、二乙胺為材料合成二茂鐵可按下法操縱。拌和下,向四氫呋喃平分秋色次加入無水氯化鐵(FeCL3),再介入鐵粉,在氮氣養(yǎng)護下加熱回暖4.5h,獲得氯化亞鐵溶液。
減壓蒸除溶劑四氫呋喃,得近干的遺棄物。在冰浴冷卻下,介入環(huán)戊二烯和二乙胺的攙和液,在室溫下厲害拌和6-8h,減壓蒸除過剩的胺,遺棄物用火油醚回暖萃取。將萃取液趁熱過濾,蒸除溶劑后,即得二茂鐵粗品。用戊烷或環(huán)已烷重結晶,或沿用升華法提出純,即為精致品收率73-84%。
二茂鐵
在裝有板滯拌和器、回暖冷凝器和氮氣導出管的250毫升三頸瓶中介入100毫升純制過的四氫吠喃,在拌和下分次介入27.1克(0.166摩爾)無水三氯化鐵和4.7克(0.084克亞原子)鐵粉。在拌和和通氮下加熱回暖反饋4.5鐘點,獲得表層為棕色清液的灰色粉狀物。
與此同聲,在裝有板滯拌和器,尖端裝有與二甲苯計泡器貫串的氯化鈣枯燥管的回暖冷凝器,及可通入氮氣旋的但壓滴袱漏子的500毫升三頸瓶中,介入200毫升鈉干二甲苯和11.5克(0.5克亞原子)非金屬鈉。加熱至沸,趕快拌和使鈉很好分別。連接拌和和通氮,讓攙和物冷卻,堆積,缸吸出大部份二甲苯。經過漏子介入200毫升四氫映喃,在拌和和寒冬卻下,將42毫升(0.5摩爾)現蒸的環(huán)戊二烯分次介入,約1鐘點。
在拌和和冷卻下連接反饋2一3鐘點。在通氮下,將上述含有氯化亞鐵的250毫升燒瓶中的物料加到冷卻的環(huán)戊二烯基鈉溶液中,在剛低于回暖溫度下拌和反饋1.25鐘點。蒸除溶劑,從剩余物頂用幾份熱火油醚以萃掏出二茂鐵,蒸出火油醚即得產物。二茂鐵可沿用從戊烷或環(huán)已環(huán)中重結晶,或沿用升華法以純制。獲得31-34克(67一73%).
在250毫升燒瓶中,如上法治備0.25摩爾氯化亞鐵在100毫升四氫吠喃中的懸浮液。減壓蒸除四氫映喃至近干。將燒瓶置于冰浴中冷卻,介入42毫升(0.5摩爾)新蒸的環(huán)戊二烯和平條約100毫升(約1摩爾)二乙胺的攙和物,在室溫下激烈拌和6一8鐘點。
減壓下取消適量的胺,剩余物用火油醚回暖重復索取。索取液熱濾后,蒸除溶劑,得二茂鐵橙色結晶,可在戊烷或環(huán)已烷中重結晶或用升華法進一步純化。產物重34一39克(73一84%)
二茂鐵在化學、產業(yè)及醫(yī)藥等范圍中有著特殊普遍和要害的用處,如:可用作燃油消煙劑或燃速安排劑、光敏劑、寧靜劑、高分子資料變革劑等,且可用來合成D-丙氨酸、二茂烏青霉素等藥物中央體,還可用作補血劑調節(jié)缺鐵性血虛癥等。二茂鐵是一種特出的非金屬有機復合物,它在有機溶劑中的融化性,它的富電子的特性以及“夾餡型”的構造,使得它在有機合成人中學重要有兩個用處:
(1)徑直用作恢復劑大概催化劑;
(2)經過環(huán)戊二烯環(huán)的官能團化制備二茂鐵衍底棲生物。二茂鐵自己是一個很好的恢復劑,不妨介入很多氧化恢復本質的反饋,比方:它不妨動作一種單電子的均相催化劑催化Pschorr環(huán)化反饋,使從來須要數鐘點的反饋在幾秒鐘之內實行,且獲得較高的產率(式1),它還能在三氟乙酸酐存鄙人將亞砜恢復為氯化物(式2)。
二茂鐵
經過對二茂鐵的環(huán)戊二烯環(huán)的活化,不妨制得一系列衍底棲生物(式3,式4,式5),個中少許具備平面手性的衍底棲生物不妨動作手性配體與其它非金屬共同產生手性催化劑,仍舊實行的反饋如不對稱的Diels-Alder反饋,不對稱的烯丙基化反饋,及其它少許不對稱官能團化反饋。其余,二茂鐵在高分子化學、納米科學中也獲得了普遍運用。
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