綱要：酞菁顏色是要害的有機顏色。其光彩燦爛，上色力強。具備崇高的耐候性、耐熱性、耐溶劑性、耐堿性和耐堿性，暫時高檔顏色中本錢最低的一類。普遍運用于油漆、油墨、塑料的上色，涂料印花，錦綸的原漿上色等。還可動作催化劑、光滑脂、電子拍照感光劑、太陽能干電池等運用。正文重要對酞菁藍顏色的基礎(chǔ)本能，商品化種類比較，合成本領(lǐng)，同質(zhì)異晶及晶型變化，做一個綜述性計劃引見，為臉色開拓運用范圍的本領(lǐng)職員供給一個資料消息參考。

要害詞：銅酞菁，同質(zhì)異晶，晶型變化，顏色，絮凝

00

媒介

酞菁顏色具備很高的日曬牢度和耐酸、耐堿、耐熱本能，也不溶于普遍有機溶劑。它們具備杰出的牢度與運用本能，更加是銅酞菁及其氯化學物理是新穎格外要害的藍色和綠色顏色。這類顏色普遍用來創(chuàng)造涂料、油墨、印鐵油墨、塑料、橡膠等。對織物染整，酞菁顏色除徑直用來涂料印花除外，還不妨制成暫溶性染料，上染纖維后再經(jīng)確定處置回復變成不溶性顏色而使纖維上色。

最重要的種類是銅酞菁。無非金屬酞菁也有小批運用。銅酞菁有多種晶型，常常運用的是α型和β型。將其苯環(huán)上的氫亞原子用鹵素代替，色彩即由藍色變綠色。

銅、鈷、鎳等非金屬酞菁顏色具備崇高的本能，更加是銅酞菁顏色的用處普遍。這種顏色不妨用鄰-苯二甲酸酐和尿素、氯化亞銅在鉬酸銨等催化劑效率下加熱熔融制備。

銅酞菁的化學構(gòu)造：酞菁的分子構(gòu)造不妨看動作具備四個異吲哚林單位的衍底棲生物，由四個異吲哚林環(huán)構(gòu)成一個封鎖的十六員環(huán)，在環(huán)上氮、碳瓜代地相貫穿，產(chǎn)生一個有十六個π電子的環(huán)狀輪烯發(fā)色體制。重心不妨有各別的非金屬亞原子。酞菁是由四個吡咯核構(gòu)成而具備?構(gòu)造的染料。依分子軌跡表面，具備這種構(gòu)造的共軛體制是很寧靜的。

酞菁分子重心的兩個氫亞原子不妨被各別非金屬代替，并與氮產(chǎn)生共價鍵。重心的非金屬不妨是Fe、Co、Ni、Al、Ca、Co等，其臉色范疇為綠光藍、黃光藍、紅光藍色。鈷酞菁可動作催化劑、竹制品脫硫劑。銅酞菁的臉色燦爛，本能寧靜，變成理念的藍色、綠色有機顏色。

01

銅酞菁的物理和化學個性

1.1苯環(huán)代替反饋

在銅酞菁4個苯環(huán)上可爆發(fā)親電代替反饋，如磺化(一S03H)、氯磺化(一S02C1)、氯化(一C1)、氯甲基化(一CH2C1)等,以此制備銅酞菁的一定衍底棲生物。

1.2易氧化不易恢復反饋

銅酞菁氧化反饋寧靜性較低，水介質(zhì)頂用強氧化劑(如濃王水、高錳酸鉀等)可使氧化退色，酞菁環(huán)妨害天生酞酰亞胺；恢復反饋可天生十六氫化酞菁。

1.3融化性與熱寧靜性。

在普遍的有機溶劑中銅酞菁融化度甚低,可溶于弱酸中(如濃硫酸、氯磺酸)。銅酞菁表露出較高的熱寧靜性,在惰性氣體中500~580攝氏度升華不領(lǐng)會。

1.4具備同質(zhì)異晶局面。

銅酞菁具備多晶型(α晶型、β晶型、γ晶型、δ晶型、ε晶型等)，屬于典范的同質(zhì)異晶復合物。按照分子結(jié)晶及晶格陳設(shè)的各別，不妨有多種晶型產(chǎn)物，酞菁藍顏色各別晶型典范代辦種類，見下圖1：

圖1

各別晶型銅酞菁顏色的晶型變化前提，均波及到向體制內(nèi)供給需要的能量。經(jīng)過板滯剪切力、研磨。低溫變化為α-CuPc，高溫變化為β-CuPc，個中α晶型、β晶型的變化具備可逆性。將β-CuP溶于較高濃淡的硫酸中處置，贏得α-型；將β-CuPc溶于較低濃淡的硫酸中贏得γ-CuPc；另一上面在有機溶劑中爆發(fā)局部融化、結(jié)晶進程，α-型變化為β-CuPc；將在各別的一定銅酞菁衍底棲生物存鄙人，舉行捏合處置，可贏得寧靜的α-CuPc，抗結(jié)晶抗絮凝型(NCNF)β-CuPc；增添一定銅酞菁衍底棲生物及種類可贏得ε-CuPc。各別晶型銅酞菁顏色的晶型變化前提，如圖2：

各別晶型酞菁藍顏色的對立熱力學寧靜性貶低的程序是：β>ε>δ>γ>α,在那些顏色晶型中，寧靜型的α-和β-晶型有比擬要害的貿(mào)易價格。

本質(zhì)產(chǎn)業(yè)運用中，為了提防顏色各別晶型的彼此變化和運用中的絮凝爆發(fā)，有幾種本領(lǐng)來寧靜顏色。常用的重要有兩種本領(lǐng)計劃最靈驗：(1)對銅酞菁分子舉行較小的化學改性，比方局部氯代和磺化；(2)銅酞菁分子中摻入其余組分，如外表活性增添劑不妨扶助寧靜外表。

僅小數(shù)目的氯代，更加是在銅酞菁分子的4-位，遏止α晶型向β晶型變化，普遍用3％-4％的氯，相映的構(gòu)造式是CuPc-C10-5，也叫作半氯銅酞菁。苯酐／尿素工藝中，即使反饋攙和物中介入4-氯苯酐，不妨獲得局部氯代的產(chǎn)物。鄰苯二腈工藝中氯化銅的運用有同樣的功效。

局部磺化或磺酰胺的產(chǎn)生不妨寧靜顏色的絮凝，局部磺化和氯代的貫串進一步普及每個改性典型的功效。即使羧酸基團引入到顏色分子中，不妨看到一致的截止。

在苯酐／尿素工藝中介入小批的偏苯三酸酐或其余苯多聚羧酸，會獲得一個羧酸鹽顏色。經(jīng)過向銅酞菁分子的芬芳環(huán)中引入局部的烷基一氨基酸甲基，同樣不妨遏止絮凝。銅酞菁構(gòu)造將堿性基團精細地吸附到顏色粒子的外表，付與母體分子局部可溶性，介質(zhì)中的堿性物資大概與氨基酸爆發(fā)效率。

其余的非金屬絡(luò)合物，如錫、鋁、鎂、鐵、鈷、鈦、釩等絡(luò)合物對更加的酞菁晶型有一致的寧靜效率。其余羧基、碳氨基酸、磺酸基、磷酰基一銅酞菁在顏色精致分別時不妨攙和舉行加工。

上頭所計劃的顏色增添劑，用來寧靜晶型和顏色絮凝，常常的運用量為酞菁顏色的3％～10％。

在二甲苯或一致的芳烴存鄙人研磨粗品銅酞菁和鹽，獲得抗絮凝一晶型。普遍而言，在銅酞菁粗品中的不純物不妨遏止顏色的絮凝。

02

酞菁藍顏色種類制備、基礎(chǔ)本能、顏色商種類類的本能及運用

2.1酞菁藍顏色種類制備

銅酞菁藍粗品顏色的合成，依照原資料各別分為兩種工藝：

(1)鄰苯二甲酸酐一尿素工藝：苯酐與尿素

在催化劑鉬酸銨存鄙人反饋，按合成反饋介質(zhì)各別可分為固相法與溶劑法，其反饋式如次：

(2)鄰苯二腈工藝：反饋中天生氯可制備出低氯代CuPc，徑直制備寧靜型CuPc是該工藝特性，其反饋式如次：

酞菁藍是消費工藝大略、本錢低、上色力高、具備所有崇高牢度本能、運用普遍的藍色顏色種類，酞菁藍顏色消費工藝如次圖3：

圖3

2.2.1酞菁藍顏色的基礎(chǔ)本能

銅酞菁藍顏色的色光從綠光藍色到紅光藍色，銅酞菁綠的色光從藍光綠色到黃光綠色。一切的銅酞菁顏色有特出的牢度本能，更加是耐光、耐候上面。酞菁顏色具備特殊好的耐熱寧靜性，顏色不融化。在一個惰性氣體中、常壓、550℃時銅酞菁藍不妨升華。

一切晶型中，平面并簡直呈正方形的酞菁分子如卷在一道的金幣，即在一維目標積聚。各別晶型僅與那些積聚之間相互對立排布的變革關(guān)系。一個要害的上面是主光軸與分子平面包車型的士夾角，α-晶型的夾角是24.70，晶型的夾角是45.80，下圖展現(xiàn)了α-和β-晶型銅酞菁分子的橫截面，分子相互精細相夾，產(chǎn)生針狀結(jié)晶。在結(jié)晶構(gòu)造內(nèi)，在平行于積聚縱軸排布的棱形的外表上，主假如帶有氫亞原子和苯環(huán)的代替基，使得那些外表很大水平上呈非極性。堆疊的底面上，包括兀一電子體例，氮亞原子、銅亞原子表露一個對立極性特性。完全上銅酞菁顏色的針狀外表很大水平上利害極性的，與晶型無干，這使得酞菁與范圍介質(zhì)的彼此效率的時機很小。這也證明了該復合物具備特殊低的親和性，這對顏色的分別性，更加是顏色的外表潮濕以及己分別顏色的寧靜有少許感化。

所以，銅酞菁顏色有鮮明的絮凝目標。絮凝寧靜的劑型，經(jīng)過引入極性基團，在要害貿(mào)易運用介質(zhì)中很大水平上普及了本能，對于一切晶型都是如許。這種顏色本能的普及對于百般凹版墨和柔版墨，以及烤漆更加有效。然而那些寧靜本領(lǐng)常對顏色的耐有機溶劑本能和罩涂寧靜性有倒霉感化。

銅酞菁顏色對有機溶劑總體寧靜性好，然而對于有些溶劑，更加是芬芳族溶劑，不妨惹起顏色由不寧靜晶型或過度晶型變化為寧靜的晶型。這個局面很大水平上是因為寧靜相成核，當晶核數(shù)目減少時，所獲得的結(jié)晶的粒子巨細減小。β-銅酞菁藍是熱力學寧靜的晶型。

多氯銅酞菁綠顏色僅有一個晶型通訊，這個晶型與a-銅酞菁精細關(guān)系。鹵代的水平和典型，以及分子中氯溴的比例不只確定了臉色，起碼還感化一系列牢度本能。酞菁顏色有很高的上色本領(lǐng)，特出的性價比，上色本領(lǐng)最高的是a-銅酞菁藍，而黃光銅酞菁綠顏色的上色本領(lǐng)最低。

2.2.2酞菁藍顏色的關(guān)系本能

關(guān)系本能囊括比外表積、色相角、飽和度及易分別性

為了比較各別種類的酞菁顏色的本能分別，筆者從關(guān)系文件材料查看到少許數(shù)據(jù)

顏色藍15：1、顏色藍15：2商品的關(guān)系本能如次表三，為巴斯夫化學工業(yè)公司商品化的酞菁藍顏色本能數(shù)據(jù)：

表中數(shù)據(jù)表白：顏色藍15：1的易分別性以HeliogenBlueL6930最佳，為90，其比外表積也最大為81m2/g；顏色藍15：2的易分別性以HeliogenBlueL6905F最佳，為62，其比外表積也大，為76m2/g。C．I．顏色藍15：1(HeliogenBlueL6930)、C．I．顏色藍15：2(HeliogenBlueL6975F，HeliogenBlueL6905F)均表露高的飽和度，為46；C．I．顏色藍15：1(HeliogenBlueL6900及HeliogenBlueL6920)表露偏低的飽和度，惟有43。以C．I．顏色藍15：2(HeliogenBlueL6870)最高，色相角為253，即表露稍強的紅光藍色彩。

2.3涂料上色用酞菁藍顏色商品的本能及運用

表一

C.I.顏色藍15：2，即寧靜的a晶型銅酞菁種類有七種，個中HeliogenBlueL6990F是分子中含有約4個氯亞原子,是用來產(chǎn)業(yè)公共汽車涂料上色的要害種類,具備崇高抗絮凝寧靜性。

四氯代銅酞菁商場主宰的是科萊恩(Clariant)、巴斯夫(Basf)、拜耳(Bayer)及汽巴精化(Ciba)，四氯代銅酞菁幾家公司的商品稱呼及公司代碼如表二：

表二

個中局部商品顏色的色相角與飽和度，見圖4：

圖4

由圖看來：百般顏色種類的色相角在2220～2310，即表露確定水平的綠光藍色，以拜耳公司PalomarBlueB4828綠光較強，而科萊恩的EndurophthalBlue729D及拜耳公司的PalomarBlueB4806綠光較弱，即偏紅光。從臉色的飽和度來看：拜耳公司的PalomarBlueB4806及巴斯夫公司的HeliogenBlueL6990F種類為較高；而汽巴精化公司的IrgazinBlueX3627、拜耳公司的PalomarBlueB4828及PalomarBlueB4816的臉色飽和度較低。

2.4酞菁顏色的運用

于今寰球上消費的酞菁最大局部用作有機顏色，簡直十足為銅酞菁及其鹵代物。引入可溶性基團消費染料，如一個或更多的磺酸基，引入到酞菁，更加是銅酞菁的母體構(gòu)造中。即使須要，體例不妨進一步改性。如許創(chuàng)造的染料在紡織(棉用徑直染料)、纖維拉絲、造紙產(chǎn)業(yè)范圍有確定用量。

銅酞菁的5個晶型在臉色上鮮明各別，β-晶型為最綠光的、最純潔的藍色，α-晶型比β-晶型鮮明紅光，ε-晶型比α-，δ-，γ-晶型紅。熱處置不妨將熱力學不寧靜的晶型變化為寧靜的β-晶型，在高沸點惰性溶劑更加是芬芳族溶劑中，也不妨實行同樣的晶型變化。即使不寧靜晶型的銅酞菁藍用來塑料或含芬芳溶劑的烤漆中，該當商量這個題目。銅酞菁構(gòu)造很小的化學變換，比方局部氯代，減少晶型變化的活化能，這是一晶型更加關(guān)心的場合。即使這個能量壁壘充滿大，使得此晶型充滿寧靜，顏色不妨用來各個范圍，以至芬芳族體制以及會合物中。其余，有百般本領(lǐng)普及那些顏色的絮凝寧靜性，也生存其余增添劑不妨普及銅酞菁顏色的流變性。

縱然不妨用銅酞菁藍與黃色顏色攙和不妨獲得低本錢的綠色，然而牢度本能常常比多氯代銅酞菁綠要差。全氯代銅酞菁最早用作合成紅外(IR)接收劑的母體，運用于數(shù)字積聚的光學記載層。各別非金屬酞菁暫時仍居于表面接洽階段，在新的本領(lǐng)范圍，如光學傳導、醫(yī)藥催化劑等上面變得越來越要害。

2.5產(chǎn)業(yè)消費商品化的酞菁藍顏色

在酞菁顏色商品中α-和β-銅酞菁藍吞噬統(tǒng)制位置，寧靜型的α晶型的數(shù)目在延長，兩個晶型都不妨供給抗絮凝的劑型。

非多晶型的銅酞菁綠顏色重要供給局部氯代產(chǎn)物(每個分子有14～l5個氯亞原子)，百般多溴代酞菁帶有4～9個溴亞原子和8～12個氯亞原子，為黃光綠色顏色，商用酞菁顏色如次：

P.B.15

α-銅酞菁藍P.B.l5的晶型不寧靜，比較其余酞菁藍顏色在色相上表露紅光藍色，上色本領(lǐng)高，產(chǎn)物財經(jīng)實用性好。不寧靜晶型顏色的商場感化力比相映的寧靜晶型差，并漸漸被代替。在很多運用介質(zhì)中，比較寧靜晶型的酞菁藍，不寧靜晶型顏色常常供給更紅、更純潔的色相。

不寧靜α-晶型的銅酞菁藍顏色用在印刷油墨范圍，十分一局部用來油基體制中，比方包裝和非金屬化妝的膠版印刷油墨。

P.B.15:1

P.B.15:1顏色是晶型寧靜的α-銅酞菁藍，該顏色在簡直一切范圍都有要害性。然而將其寧靜化后，如局部氯代，常惹起顏色上色力、純潔度貶低、臉色向綠光偏移?？v然如許，P.B.15:1顏色在涂料和油漆、包裝墨、塑料運用中占主宰位置。顏色的耐有機溶劑本能杰出，耐光、耐候特出，耐遷徙崇高，耐高溫，以及有理的價錢使其變成具備吸吸力的產(chǎn)物，在上述范圍中P.B.15:1顏色簡直沒有控制。顏色常與其余顏色攙和，如二嗯嗪紫，獲得水師藍色，顏色與鈦白粉攙和掩飾力普及，其余還不妨普及白色涂料、油墨等的白度。

P.B.15:2

抗絮凝和寧靜晶型的銅酞菁藍在顏色索引中備案為P.B.15:2，顏色的重要運用范圍是涂料。當少許范圍運用P.B.15:1顏色時展示較大絮凝目標，或運用P.B.15:2顏色在財經(jīng)上更有吸吸力時，會運用P.B.15:2顏色。與它杰出的抗絮凝性普遍，P.B.15:2顏色在大普遍普遍運用樹脂體制中有杰出的指研本能。符合安排顏色粒子的巨細或散布，以及粒子的形勢，不妨普及顏色抗絮凝本能。顏色絮凝寧靜性重要經(jīng)過化學改性和吸附符合的助劑來實行的。然而顏色靠化學改性贏得的抗絮凝本領(lǐng)，常同其耐罩涂本能的貶低休戚相關(guān)，更加在含芬芳族溶劑的體制中更為鮮明。因為這個因為，很大水平取消這個題目的抗絮凝劑型的顏色邇來仍舊推出。

P.B.15:3

P.B.15:3顏色是銅酞菁藍，供給純潔的綠光藍色，重要用來油墨、面漆、涂料、塑料、紡織印花、辦公室用品等用處。顏色的貿(mào)易要害性表此刻普遍用來掩蓋其臉色和運用本能的百般級其余用處，在各別介質(zhì)中的分辨更加鮮明，如分別性、上色本領(lǐng)、色光以及通明性。在油墨產(chǎn)業(yè)中P.B.15:3顏色更加動作三色和四色印刷各別色標體制中的藍色局部，適合CIE12—66規(guī)范色光中膠版墨和凸版墨印刷的青色歐洲色標。P.B.15:3顏色是高色力的顏色之一，比α-銅酞菁藍色力低15％～20％。

P.B.15:3顏色的耐熱本能崇高，大普遍商品劑型不妨用來塑料上色。然而顏色常生存分別題目，更加是在聚烯烴運用中，所以消費廠家常運用顏色制備物用以處置分別艱巨的題目。顏色在聚烯烴中有成核效率，形成注塑件簡單歪曲變形和應(yīng)力斷裂。顏色對有機溶劑和增塑劑寧靜性好，用來軟質(zhì)PVC運用中，耐滲色，然而比鹵代銅酞菁綠的耐滲色本能略低。顏色的耐光、耐候本能崇高。在硬質(zhì)PVC運用中,β-銅酞菁藍是最寧靜的有機顏色之一，僅比銅酞菁綠寧靜性微低。其余顏色也用來聚苯乙烯、抗報復PS、ABS等運用范圍。通明型的劑型耐熱到達300℃，高比率的白色和緩物(0．01％顏色+0．5％TiO2)耐熱可達250℃，然而對應(yīng)的銅酞菁綠耐溫到達300℃。

P.B.15:4

P.B.15:4顏色是抗絮凝銅酞菁藍，顏色很大水平上與P.B.15:3顏色臉色和牢度本能溝通，然而流變性更好。顏色過程外表處置后貶低了耐溶劑性，偶爾展現(xiàn)特殊鮮明，使得顏色對芬芳族、醇類、乙二醇醚、酮類溶劑敏銳。

β-銅酞菁藍的寧靜劑型在涂料和油墨范圍變得越來越要害。普及對絮凝和其余指研局面的寧靜性，使得P.B.15:4顏色變成一個招引存戶的采用，更加是對于烤漆。顏色在凹版墨中特殊要害，更加是在甲苯基凹版墨和百般柔版墨中占統(tǒng)制位置。在特出運用介質(zhì)中，如出書物凹版墨中，P.B.15:4顏色往往是最好采用。在那些介質(zhì)中，顏色展現(xiàn)了很強的上色本領(lǐng)和崇高的震動性。

P.B.15:6

P.B.15:6顏色是ε-銅酞菁藍，是銅酞菁藍顏色中色光最紅的晶型。近些年顏色對晶型變化仍舊充溢寧靜，取消了在運用中不蓄意的臉色變革感化。顏色在含有芬芳族溶劑的烤漆運用中，分別功夫減少時臉色會漸漸變綠，這個局面歸因于晶型向β晶型的變化。隨同晶型變化的重結(jié)晶功效，顏色的上色力鮮明貶低。α-銅酞菁藍用來液晶表露器的彩色濾色器，利害常要害的一個普通臉色。P.B.15:6銅酞菁藍與小批的P．V．23顏色攙和也不妨獲得紅光藍色ε-銅酞菁藍比同樣紅光的P.B.60顏色的臉色要純潔得多，上色本領(lǐng)也強。顏色的牢度本能，在烤漆中實足耐罩涂，然而在軟質(zhì)PVC運用中不實足耐滲色。

P.B.16

P.B.16在即日無非金屬酞菁藍顏色的貿(mào)易要害性很小，但在1950年之前，P.B.16顏色動作一個綠光藍色顏色，有十分可觀的商場用量，厥后漸漸被一銅酞菁藍所代替。在各別晶型中，僅α-晶型P.B.16顏色連接有確定的貿(mào)易用處。P.B.16顏色是以非寧靜的晶型供給商場的，然而也不妨加工成晶型寧靜的產(chǎn)物。

慣例產(chǎn)物，猶如不寧靜α-晶型酞菁藍一律在某些溶劑中也遺失色力，向更綠的藍色偏移。P.B.16顏色因為分別和絮凝寧靜性不好，在很多運用體制中生存題目。顏色更加用來非金屬面漆，用來丙烯酸樹脂體制，耐候本能可比銅酞菁藍。在塑料運用頂用量有限，耐熱不如寧靜型的α銅酞菁藍，也用來藝術(shù)涂料大概油墨。

P.B.75

P.B.75顏色是鈷酞菁藍，其臉色本能不妨與P.B.60顏色比擬，表露十分暗的紅光藍色，比α-銅酞菁藍鮮明偏紅和色光更暗。

P.B.79

P.B.79顏色是鋁酞菁藍，一個銅酞菁的無銅代替品，表露綠光藍色，重要用來油墨范圍。

03

歸納

（1）酞菁藍顏色其光彩燦爛，上色力強。具備崇高的耐候性、耐熱性、耐溶劑性、耐堿性和耐堿性，普遍運用于油漆、油墨、塑料、涂料、纖維的上色，為高檔顏色中本錢最低的一類。

（2）Cu、Fe、Co、Ni、Al、Ca、Co各別的重心非金屬離子與酞菁分子絡(luò)合，不妨獲得各別色相酞菁藍顏色；銅酞菁是一種典范的同質(zhì)異晶型復合物，各別晶型在確定前提下不妨彼此變化，本質(zhì)產(chǎn)業(yè)消費創(chuàng)造中，α-和β-晶型銅酞菁藍運用比擬普遍，個中β-晶型比α-晶型寧靜，但α-晶型上色力比擬高。α-晶型偏紅光，β-晶型偏青光。

（3）對銅酞菁分子舉行較小的化學改性，或銅酞菁分子中摻入其余組分，如外表活性增添劑等，不妨靈驗遏止顏色各別晶型的彼此變化和運用中的絮凝，而不會感化顏色自己的各上面本能。

（4）各別晶型和鹵代的銅酞菁顏色，在各別范圍有對立應(yīng)的運用上風，上色運用普遍。

04

參考文件

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